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1.核磁共振中原子核的直觀屬性
原子核可以看作是帶正電荷的質(zhì)點(diǎn),或稱為點(diǎn)電荷。在所有元素的同位素中,有些原子核不具有自旋,但有些原子核有自旋。具有自旋的原子核是核磁共振研究的對(duì)象。
2.原子核自旋的分類及自旋量子數(shù)
具有自旋的原子核各自有不同的自旋特征,在核物理中描述為具有不同的自旋量子數(shù)I。原子核的自旋量子數(shù)I的取值與原子核的原子序數(shù)(電荷數(shù))和質(zhì)量數(shù)有關(guān):
①質(zhì)量數(shù)和電荷數(shù)均為偶數(shù)的原子核沒(méi)有自旋現(xiàn)象,其自旋量子數(shù)I為零;
②質(zhì)量數(shù)為奇數(shù)的原子核有自旋,自旋量子數(shù)I為半整數(shù),如1H、13C、15N、19F和31P的自旋量子數(shù)均為I=1/2。自旋量子數(shù)I=1/2的原子核具有均勻的核電荷分布;
③質(zhì)量數(shù)為偶數(shù)而電荷數(shù)為奇數(shù)的原子核,自旋量子數(shù)為正整數(shù)(1,2,3,…),如2H和14N的自旋量子數(shù)均為1。自旋量子數(shù)I>1/2的原子核具有不均勻的核電荷分布。各類原子核按自旋特征的分類見表1。
表1 原子核按自旋特征分類
電荷數(shù) | 質(zhì)量數(shù) | I | 典型原子型 |
偶數(shù) | 偶數(shù) | 0 | 12C、16O、32S |
奇數(shù) | 奇數(shù) | 1/2,3/3,5/2,... | 1H、15N、19F、31P |
偶數(shù) | 奇數(shù) | 1/2,3/3,5/2,... | 13C、17O |
奇數(shù) | 偶數(shù) | 1,2,3 | 2H、14N |
3.角動(dòng)量
角動(dòng)量是剛體轉(zhuǎn)動(dòng)的量度,其大小正比于剛體轉(zhuǎn)動(dòng)的角速度,方向?yàn)榘凑談傮w轉(zhuǎn)動(dòng)的方向右手螺旋前進(jìn)的方向。
4.原子核的自旋角動(dòng)量
具有自旋的原子核與剛體的轉(zhuǎn)動(dòng)類似,也有角動(dòng)量,稱為原子核的自旋角動(dòng)量,用P*N表示。
5. 磁偶極矩
磁體同時(shí)具有N極和S極,因此稱為磁偶極矩,簡(jiǎn)稱為磁矩。
6.原子核的磁矩
原子核的自旋是其產(chǎn)生磁矩的必要條件,有自旋的原子核都有磁矩,其方向與旋轉(zhuǎn)軸重合。原子核的磁矩用μ*N表示。
7.磁場(chǎng)對(duì)磁矩的作用
在磁場(chǎng)中,磁矩所受到的來(lái)自磁場(chǎng)H0的作用與二者的相對(duì)方向有關(guān),當(dāng)磁矩與磁場(chǎng)不平行時(shí),磁矩將受到一個(gè)力矩的作用,使其趨向于轉(zhuǎn)動(dòng)到與磁場(chǎng)平行的方向,即轉(zhuǎn)動(dòng)到磁矩的位能*小方向。
只有具有磁矩的原子核在磁場(chǎng)中才能與磁場(chǎng)相互作用而發(fā)生核磁共振現(xiàn)象;因此,自旋量子數(shù)I=0的原子核,無(wú)核磁共振現(xiàn)象;自旋量子數(shù)I為半整數(shù)或整數(shù)的原子核,有核磁共振現(xiàn)象;特別是I=1/2的原子核,核磁共振譜線窄,*適宜于核磁共振檢測(cè),是核磁共振研究的主要對(duì)象。
8. 自旋核的磁旋比
具有自旋角動(dòng)量的原子核同時(shí)也具有磁矩,磁矩與角動(dòng)量的比值叫作磁旋比(magnetogyric ratio),有時(shí)也稱作旋磁比(gyromagnetic ratio),用γ表示。原子核的磁旋比用γN表示:
自旋核的磁旋比是與自旋核的性質(zhì)有關(guān)的常數(shù),是原子核的重要屬性**。不同的自旋核,γN值不同。如1H的γN為26.752,13C的γN為6.728。
9.空間量子化
在磁場(chǎng)中,具有自旋的原子核有不同的自旋狀態(tài),在核磁共振中將其描述為各自旋態(tài)具有不同的取向,這種現(xiàn)象叫作原子核的空間量子化。
10.空間量子化的規(guī)則
在磁場(chǎng)中,一個(gè)自旋量子數(shù)為I的原子核,只能有(2I+1)個(gè)自旋態(tài)取向。
①在磁場(chǎng)中,一個(gè)自旋量子數(shù)為I的原子核,它的自旋角動(dòng)量在磁場(chǎng)方向上的投影Pz只能取以下數(shù)值:
式中,h為普朗克常數(shù);m=I,I-1,…,-I+1,-I,叫作磁量子數(shù),自旋量子數(shù)I=1/2的原子核的磁量子數(shù)為+1/2和-1/2。
②在磁場(chǎng)中,一個(gè)自旋量子數(shù)為I的原子核,它的核磁矩在磁場(chǎng)方向上的投影μz只能取以下數(shù)值:
μz=γNPz=mγN?
圖1為I=1/2、I=1和=2的三種原子核的空間量子化情況。
圖1 I=1/2、I=1和I=2的三種典型原子核的空間量子化
11. 質(zhì)子的自旋
質(zhì)子有磁量子數(shù)分別為+1/2和-1/2的兩個(gè)自旋態(tài),這兩個(gè)自旋態(tài)能量相等,質(zhì)子處于這兩個(gè)自旋態(tài)的概率也相等。
12.Larmor進(jìn)動(dòng)
當(dāng)自旋核的磁矩與磁場(chǎng)的作用方向有偏差時(shí),其受磁場(chǎng)扭力矩的作用產(chǎn)生類似于當(dāng)陀螺的旋轉(zhuǎn)軸與重力場(chǎng)作用方向有偏差時(shí)受重力場(chǎng)作用而產(chǎn)生的進(jìn)動(dòng),稱為 Larmor進(jìn)動(dòng);進(jìn)動(dòng)角頻率ω稱為 Larmor頻率。
13.自旋核在磁場(chǎng)中的進(jìn)動(dòng)
根據(jù)自旋核在磁場(chǎng)中的空間量子化的規(guī)則,一個(gè)自旋量子數(shù)為I的原子核在磁場(chǎng)中產(chǎn)生2I+1個(gè)進(jìn)動(dòng)狀態(tài)。氫原子核的自旋量子數(shù)為1/2,在磁場(chǎng)中有兩種自旋取向,相應(yīng)于磁量子數(shù)m=±1/2,即一些核磁矩(α自旋態(tài)或+1/2自旋態(tài))與磁場(chǎng)同向平行以Larmor頻率ω進(jìn)動(dòng);另一些核磁矩(β自旋態(tài)或-1/2自旋態(tài))與磁場(chǎng)反向平行以 Larmor頻率ω進(jìn)動(dòng)。實(shí)驗(yàn)證明,ω和磁場(chǎng)的磁場(chǎng)強(qiáng)度H0成正比,并有如下關(guān)系式:
γN為質(zhì)子的磁旋比;υ 為質(zhì)子的進(jìn)動(dòng)頻率。所以質(zhì)子的進(jìn)動(dòng)頻率 υ 也可以表示為 :
因此,當(dāng)H0增加時(shí),ω也增加, υ 也增加。